关于橡胶的硫化机理仍然众说不一。这是因为在橡胶制品的生产过程中,存在不可溶解的天然橡胶样品和同时发生的大量的反应,使得人们对橡胶分子硫化成为复杂的聚合物网络的研究变得困难 ,早期所提出的橡胶硫化机理大致可分为自由基机理和离子机理两种。以Bacon和Famer等人为代表的研究者认为,橡胶的烯丙基共振使其双键相邻亚甲基上的氢易被取代。因此,在橡胶的硫化过程中,硫磺双自由基夺取橡胶a一亚甲基上的氢是反应的开始。即反应的过程是自由基过程。而贝特曼等人 则认为橡胶上双键的供电性使S8的-SS-键断裂并分解为离子,即硫化过程是离子反应过程。至今,研究得较为成熟的是噻唑锌盐和二硫代氨基甲酸锌盐的硫化促进机理。
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